脫硝基礎(chǔ):高溫陶瓷窯爐內(nèi)NOx的生成機(jī)理
脫硝基礎(chǔ):高溫陶瓷窯爐內(nèi)NOx的生成機(jī)理
早在90年代初期,國外陶瓷窯爐界就開始重視陶瓷窯爐中排出的NOx的污染這個(gè)問題,并企圖從燃燒方式著手解決這個(gè)問題。我國近年來也開始逐步重視,科技界已有人跟蹤國外,試圖用脈沖燃燒來解決它;但陶瓷窯爐NOx的嚴(yán)重排放,不僅僅是改進(jìn)燃燒系統(tǒng)就可以得到解決的問題,我們也進(jìn)行過測試,同一種窯型,燒成不同的產(chǎn)品,其煙氣中的NOx的含量就不同,窯內(nèi)燒成氣氛(氧化或還原)其所排放的煙氣中NOx含量亦不同,故陶瓷窯爐中NOx的產(chǎn)生是一個(gè)系統(tǒng)工程。由此看來,研究陶瓷窯爐中NOx的生成與破壞機(jī)理,并在其基礎(chǔ)上提出經(jīng)濟(jì)上、技術(shù)上可行的綜合治理方案已迫在眉睫。
燃燒礦物燃料如煤、原油等;生成氮氧化物污染有三種;即熱力NOx,快速NOx,和燃料Nox[1~6]。
1. 熱力N0x
關(guān)于熱力NOx的生成機(jī)理是高溫下空氣的N2氧化形成NO;,其主成速度與燃燒溫度有很大關(guān)系,當(dāng)燃燒溫度低于1400℃時(shí)熱力NOx生成速度較慢,當(dāng)溫度高于1400℃反應(yīng)明顯加快,根據(jù)阿累尼烏斯定律,反應(yīng)速度按指數(shù)規(guī)律增加。這說明,在實(shí)際爐內(nèi)溫度分別不均勻的情況下,局部高溫的地方會生成很多的NOx;并會對整個(gè)爐內(nèi)的NOx生成量起決定性影響。熱力NOx的生成量則與空氣過剩系數(shù)有很大關(guān)系,氧濃度增加,NOx生成量也增加。當(dāng)出現(xiàn)15%的過量空氣時(shí),NOx生成量達(dá)到大:當(dāng)過量空氣超過15%時(shí)。由于NOx被稀釋,燃燒溫度下降,反而會導(dǎo)致NOx生成減少。熱力NOx的生成還與煙氣在高溫區(qū)的停留時(shí)間有關(guān),停留時(shí)間越長,NOx越多。這是因?yàn)楦G爐燃燒溫度下,NOx的生成反應(yīng)還未達(dá)到平衡,因而NOx的生成量將隨煙氣在高溫區(qū)的停留時(shí)間增長而增加。至今認(rèn)為研究得比較充分的是Zeldovick等人的生成理論,其主要反應(yīng)如下:
2. 快速NOx
快速NOx是1971年Fenimore根據(jù)碳?xì)淙剂项A(yù)混火焰的軸向NOx分布實(shí)驗(yàn)結(jié)果提出的,是燃料在燃燒過程中碳?xì)浠衔锓纸獾闹虚g產(chǎn)物N2反應(yīng)生成的氮氧化合物,其生成速度極快,主要在火焰面上形成,且生成量較小,一般在5%以下,其主要反應(yīng)如下:
在溫度低于2000K(1727℃)時(shí),NOx主成主要通過CH一N2反應(yīng);在不含氮的碳?xì)淙剂系蜏厝紵龝r(shí),需重點(diǎn)考慮快速NOX的生成。
3.燃料NOx
“燃料”NOx是由化學(xué)地結(jié)合在燃料中的雜環(huán)氮化物熱分解,并與氧化合而生成的NOx,其生成量與燃料中氮的含量有很大關(guān)系,當(dāng)燃燒中氮的含量超過0.1%時(shí),結(jié)合在燃料的氮轉(zhuǎn)化為NOx的量占主要地位,如煤的含氮量一般為0.5~2.5%;燃料NOx的形成可占生成總量的60%以上,燃料氮轉(zhuǎn)化為NOx量主要取決于空氣過剩系數(shù),空氣過剩系數(shù)降低,NOx的生成量也降低,這是因?yàn)樵谌毖鯛顟B(tài)下,燃料中揮發(fā)出來的氮與碳、氫競爭不足的氧,由于氮缺乏競爭能力,而減少了NOx的形成。其主要反應(yīng)途徑如下。(1)氮化物大量轉(zhuǎn)化為HCN和NH3,(2)HCN和NH3被氧化。反應(yīng)方程如下:
開展NOx生成機(jī)理及其控制的研究已有一二十年了。不過,目前關(guān)于燃燒過程中NOx生成的研究主要是以實(shí)驗(yàn)為主,還沒形成完善的理論,如在煤粉燃燒領(lǐng)域內(nèi),主要是通過對具體過程進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究與分析:希望找到一些規(guī)律,為解決實(shí)際問題提供依據(jù)、此外,從文獻(xiàn)中也可以看到所有的研究都是公式少、實(shí)驗(yàn)曲線多、定量分析少而定性解釋多的情況,這反映出NOX生成機(jī)理和控制是一個(gè)比較復(fù)雜、困難的領(lǐng)域,也是一個(gè)需要進(jìn)行大量工作和大有可為的領(lǐng)域。特別對于陶瓷窯爐的NOX生成機(jī)理研究的報(bào)道不多,由其引起的環(huán)境污染也還沒有引起足夠的重視。
脫硝即脫出煙氣中的氮氧化物,脫硝系統(tǒng)使用脫硝噴槍,噴射還原劑,還原氮氧化物為氮?dú)夂退?,減少對大氣的污染。
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